工业制法
草酸工业化生产方法主要有:法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、氧化法、偶联法。
1.法净化后在加压情况下与反应,生成,然后经高温脱生成草酸,草酸再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。与合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱温度为400℃。
2.氧化法以淀粉或母液为原料,在矾触媒存在下,与-酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀。
3.羰基合成法经提纯到90%以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。
4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在和酸存在下,用空气氧化而得。
5.氧化法 氧化过程分两步进行。步用氧化,使转化为α-乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。氧化法生产工业级草酸二水化合物,以计总收率大于90%。
原料消耗定额:焦炭(84%)510kg/t、酸(**)950kg/t、(**)920kg/t。
自然界中草酸通常以盐的形式存在于许多植物细胞膜中。从前工业上用木屑和强碱在240~250℃共熔,首先制取草酸盐,再经酸化即得草酸。后来,采用脱法生产草酸。工业上取(如生产尾气)经吸收后,制得,后者在380℃下脱得到草酸,再经石灰、酸处理,制成草酸。
草酸检测方法
按GB1626-88中规定的分析方法测试。
草酸含量(以H2C2O4*2H2O计) 以酞为指示剂,用标准溶液滴定。
酸根(以SO4计)试样中加入碳酸使草酸中酸根生成酸盐。为热使草酸及草酸盐分解,残留物溶液,加入氯化钡溶液生成,进行比浊。
灰分的测定按GB7531进行测定。
重金属(以Pb计)按GB7531进行测定。
铁(以FE计)按GB3049进行测定。
氯化物(以Cl计)在酸性溶液中,氯化物与银生成氯化银,而后进行比浊。